志愿军，成为罗马共和国的武装部队。教皇向天主教国家求救，法国******路易·波拿巴遂联合奥地利出兵干涉。
法奥军队此后继续追击加里波第军团，迫使加里波第率众前往圣马力诺避难，并将其军队解散。庇护九世在1850年4月重返罗马。法国军队驻扎在罗马城中，以保护教皇。
此役后，意大利的民族主义者——既包括撒丁王国和萨伏伊王室为核心的君主主义者，也包括众多的共和主义者——将教皇国视为意大利统一的绊脚石。法皇拿破仑三世则将教皇国作为其插手干涉意大利事务的筹码，一方面支持撒丁王国统一意大利，一方面则继续扶植和保护教皇国政权。
1859年第二次意大利独立战争后，撒丁王国从奥地利手中收复了伦巴底地区，加里波第则在两西西里王国发动革命，推翻了波旁家族的君主。加里波第试图在南意大利建立共和国，但是撒丁王国请求法国出兵，将意大利南部纳入自己的版图。在得到法国的允许后，撒丁军队于1860年挥师南下，先在当地居民的配合下征服了教皇国东部三分之二的领土，随后进入两西西里王国。当年年底，这些被征服的领土都被撒丁王国正式吞并，统一的意大利王国正式诞生。此时教皇国仅剩下了以罗马城和拉齐奥地区为中心的三分之一领土。1861年3月，意大利王国宣布罗马为新首都。但是由于法国驻军的存在，意大利无法收复罗马城。
1870年普法战争爆发，驻扎在罗马的法国军队撤回国内。意大利国王维托里奥·埃马努埃莱二世不必再顾忌法国的威胁，将教皇国纳入意大利版图的时机已经到来。他先派特使向教皇庇护九世送去密信，并提出了一个保全教廷脸面的解决方案：意大利军队以“保护教皇”的名义和平进驻罗马城。但是这个提议被教皇拒绝，因此意大利于1870年9月10日对教皇国宣战。意大利军队在9月11日越过边界，缓慢地向罗马城推进。进军速度非常缓慢，以等待外交协调解决的可能。
虽然教皇国仅拥有一支为数甚微的军队，但庇护九世还是下令进行抵抗，以造成这样的法理事实，即教皇国是被意大利以武力入侵、而非和平接管所征服的。1870年9月20日，经过3个小时的炮轰，意军在罗马城的奥利留城墙上轰塌了一个缺口，随后进入了罗马城，在阿庇亚大道上举行了盛大的入城式，教皇国灭亡。
此后，经过公民投票，罗马城和拉齐奥地区并入意大利，意大利王国的首都旋即从佛罗伦萨迁到了罗马。49名意大利士兵和19名教皇国士兵在这场战役中丧生。
在攻陷罗马城之前，作为和谈的条件之一，意大利王国曾经提议以台伯河为界，将河西“利奥城墙”以内的西半部罗马城保留给教皇，并允诺教廷可以在此城内建立一个完全独立的主权国家，但是这个提议遭到庇护九世的拒绝。